gimpもいいかも知れませんが、私にはInkscapeの方が使いやすい気がします。
ググれば、web2.0風ボタンの作成例も多く見つかりますしね。
Inkscape@JP - Inkscapeユーザによる情報サイト
└ http://inkscape.paix.jp/manual/
Inkscaper - Inkscapeの使い方から上級テクニックまで分かりやすく解説
└ http://logo.dollsent.jp/index.php?FrontPage
本家inkscape.org - end0tknrには読みづらい気がします
└ http://inkscape.org/doc/index.php?lang=en